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農藥軟包裝袋的質量問題及對策

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人氣:-發表時間:2017-04-06 14:56【

農藥包裝袋.jpg

我國的農藥軟包裝材料在最近幾年發展很快。過去要做這種農藥軟包裝袋,都采用進口的UK3640/UK6800膠或諾威科的農藥包裝用膠。我公司在1999年研究開發成功了適應液體農藥軟包裝用的LY-50VR/LY-50VRH膠粘劑,當年第四季度被美國氰氨公司確認應用后,正式供應給全國市場,我們也發表過《農藥的軟包裝及其膠粘劑》這篇文章。幾年來,上海、浙江、江蘇、廣東、山東等地,都有不少廠家采用LY-50VR/LY-50VRH膠去制造各種液體農藥的包裝袋,但都碰到過這樣那樣的質量問題。在此,就我們在這幾年中所接觸到的這些問題,向大家介紹一下,目的是想找到原因、尋到方法、提高質量、少走彎路、避免損失。


關于材料

最早的經典型液體農藥軟包裝袋,是用聚酯(PET)、鋁箔(AL foil)、尼龍(PA)和聚烯烴(PE或CPP)膜構成的,它們的結構是PET/AL/PA/CPP(或PE)四層。很明顯,這種四層結構的袋子,是強度高、阻隔性好、密封性好的袋子,對液體農藥的保護性最好。在這里使用的CPP是耐高溫蒸煮的流延聚丙烯,而PE比較少用。

后來,為了減低材料成本,出現了PET/普通型VMPET/CPP(或PE)結構的袋子,但其質量比上面的四層差很多,最主要的是普通型VMPET的鋁層轉移導致與外層PET的分層和阻隔性能差、失重量太大的問題。這是因為普通型VMPET鍍鋁層受到有機溶劑侵蝕后,它與基材PET間的牢度迅速降低,造成鍍鋁層轉移而離層。又由于沒有高阻隔性的鋁箔存在,農藥中的有機溶劑要滲透、遷移,時間長了,逸出部分就多,內容物就越來越少,所以對農藥的保質保量存在問題。

為了克服鍍鋁層轉移而離層的問題,改用加強型的VMPET去代替普通型的VMPET,可以克服包裝液體農藥后,鍍鋁層很快要轉移而造成袋子分層的缺點,但是,內容物要滲透、要遷移的問題還是無法解決。

最近一二年,我國高阻隔性共擠膜發展很快,各地都有三層、五層甚至七層的共擠膜供應,為我們提供了高阻隔性材料。由于共擠膜中含有對有機溶劑的阻隔性很強的尼龍或EVOH,即使不含鋁箔,也比PET/VMPET/CPP(或PE)結構的材料更好,內容物的滲透或遷移要少很多。在這里,我向大家推薦的共擠膜應該是五層(PE/PA/PP、PA/EVOH/PP、PP/PA/PP或PP/EVOH/PP),最好是七層的結構(PE/PA/EVOH/PE、PP/PA/EVOH/PP或者是PP/PA/EVOH/PE)。因為在這些共擠膜中,同時含有PA和EVOH結構的共擠膜,對有機溶劑的阻隔性能大大提高,比只用PE或CPP要好。但是,在共擠膜中,每二種不同基材間都要用粘接性樹脂將它們粘合起來,這種粘合性樹脂的性能,對共擠膜的抗溶劑性有很大的關系。非農藥包裝用的共擠膜,重點是要求對氧氣、香氣和油有良好的阻隔能力,所以,只要能將二種不同基材粘接起來的粘接性樹脂就行了,不要求它具有抗溶劑性能,所以,用乙烯樹脂如百馬、牢靠、沙林、EVA等就可以了。但液體農藥以有機溶劑為主,如甲苯、二甲苯、N,N—二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮、丁酮、環已酮、醋酸乙酯、甲醇、氮酮等,它們的腐蝕性很強,特別是含多種有機溶劑的混合物,由于它們的協同作用,比單獨的甲苯、二甲苯、醋酸乙酯等,腐蝕性更強,所以,像百馬、牢靠、沙林或EVA等乙烯基為主體的粘接性樹脂,就會被它們侵蝕溶脹或溶解,在高溫或長時間考驗下,多層共擠膜本身有發生分層的可能。因此,應該采用抗溶劑腐蝕性更好的丙烯基為主體的粘接性樹脂,例如,用馬來酸酐改性的聚丙烯,就比百馬、牢靠、沙林或EVA更好。這種用馬來酸酐改性的聚丙烯,日本有商品出售,取名為ADMER。

高阻隔性的多層共擠膜,汕頭的金明公司、中山的祥富公司、蘇州的思索和嘉合公司都有產品供應。據我們試驗,汕頭金明的產品質量不錯,用強腐蝕性溶劑(1#溶劑)浸泡二個月也不分層。

對于一般要求不嚴格、保質期不長的農藥包裝,采用鍍鋁膜代替鋁箔,問題不太嚴重,特別是固態農藥,都可使用,但是,若要求高、保質期長,則不能不用鋁箔。過去,美國氰氨公司只要求不分層、不破袋、不泄漏,但自從被德國BASF公司收購后,BASF公司又增加了失重不能大于千分之一的質量要求,這就不得不要用更多層數的塑料再加上鋁箔才行。希望生產農藥包裝袋的廠家,在加工制作之前,一定要先與客戶了解清楚,然后才決定采用什么基材,采用什么結構,只有這樣,才可避免損失。


關于膠粘劑

1.由于農藥軟包裝都是內容物很少的輕量包裝,所以,用于農藥包裝用的復合膠粘劑,與用于食品包裝用的復合膠粘劑相比,它沒有衛生安全、耐高溫和高剝離強度的要求,但有耐強極性、強腐蝕性有機溶劑侵蝕而不溶脹、不溶解、不分層的要求,所以,兩者不能等同看待。在農藥包裝中,不必一味追求很高的剝離力,而應該著重追求持久的抗有機溶劑侵蝕的能力。今年四月,有一個廠用國內一個型號的膠去做農藥包裝袋,剝離力很高,達到4/15mm以上,但裝了農藥后,只有二天就自動分層了,而用LY-50VR/LY-50VRH膠做的,雖然剝離力只有1.5/15mm左右,但幾個月也不會分層,所以,我們認為,剝離力高并不等于抗腐蝕性好,它們是二個不同的概念。耐高溫蒸煮膠具有很高的粘接力,剝離強度能達10~14N/15mm,但不能抵抗含甲苯、二甲苯、DMF、環已酮等有機溶劑的腐蝕,不能用它來制造液體農藥的包裝袋。長期以來,許多廠家采用漢高公司的UK3640/UK6800膠或諾威克的農藥包裝用膠,去做液體農藥的包裝袋,可以滿足某些農藥的包裝要求,我公司LY-50VR/LY-50VRH農藥包裝用膠問世后,也有不少廠家用它去做農藥包裝袋,也可以滿足某些農藥的包裝要求。在這四年多時間里,LY-50VR/LY-50VRH膠的銷量逐年上升,從最初的每年三、四噸,到去年的約三十多噸,再到今年的約四十噸,已逐步得到了推廣應用,也得到了一些用戶的認可。

據我所知,最近二年來,其它膠粘劑公司也有農藥包裝用膠粘劑出售,但是,他們的這種產品,大多只能包裝固體(粉、粒、塊)農藥或腐蝕性極小的水性農藥,而不能包裝含高腐蝕性有機溶劑的液體農藥,請各用戶認真試驗確認它的應用范圍,以避免太大的損失。今年四月,有一個廠用UK3640/UK6800膠、國內某公司的農藥包裝膠和我們的LY-50VR/LY-50VRH膠做了對比試驗,做好袋后裝入同一種溶劑,即含20%DMF的甲苯與二甲苯混合液,結果發現用國內某公司的膠做的袋子,三個小時后就分層了,而另外二種膠做的,就可以放五、六個月還不分層,這個教訓希望大家充分注意。

需要強調的是,不管哪一種膠,誰也不敢說可以完全應付所有液體農藥的包裝要求,只敢說可以滿足某些農藥的包裝要求。這是因為農藥的成分太復雜,不同的農藥,甚至相同名稱的農藥,不同農藥廠家的產品,其腐蝕性也不相同。這家出品的可以滿足,另一家出品的卻不一定能滿足,究其原因,是各農藥廠有自己特殊的配方,使用的溶劑也不同。據我們與多家農藥包材生產廠了解,LY-50VR/LY-50VRH膠與UK3640/UK6800膠的耐腐蝕性能相似,但操作性能和初期剝離力(不是初粘力)不一樣。所謂操作性能,是指膠液配制好后,能有多長時間的使用壽命,涂膠時會不會堵版,涂膠是否均勻。在這方面,普遍反映說LY-50VR/LY-50VRH膠要優于UK3640/UK6800膠。所謂初期剝離力,是指復合膜充分熟化完畢但未裝入農藥時的剝離力,用UK3640/UK6800膠要比用LY-50VR/LY-50VRH膠好,AL與CPP間的剝離力而言,前者一般在4N/15mm以上,后者只有1.5N/15mm左右,最高也只有2.5N/15mm,就剝離力而言,LY-50VR/LY-50VRH膠不能讓使用者放心。

2、針對LY-50VR/LY-50VRH膠做的農藥包裝袋,初期剝離力比UK3640/UK6800膠要差的問題,我公司經過一年多的研究改進,終于在今年六月,開發出了比原來的LY-50VR/LY-50VRH要好得多的新農藥包裝用膠,型號為LY-50VN/LY-50VNH。這種新膠對PET/加強型VMPET、PET/AL、AL/CPP或VMPET/CPP的粘接力大大提高,由原來的1.5N/15mm左右提高到4~5N/15mm。今年八月,我們用新膠做的包裝袋,與用老膠和用進口膠做的包裝袋做了對比試驗,經過低腐蝕性(甲苯/二甲苯)、中腐蝕性(甲苯/二甲苯/DMF/乙酯/甲醇)、高腐蝕性(甲苯/二甲苯/DMF/環已酮/甲醇/乙酯)和強腐蝕性(甲苯/二甲苯/DMF/丁酮/環已酮/甲醇/乙酯)四種溶劑的耐性試驗,新膠的抗腐蝕能力與舊膠和UK3640/UK6800膠相同。所以,我們認為,它能適應某些液體農藥的包裝要求,復合物的初期粘接力又更大,用戶就會比較放心。


關于油墨

在農藥包裝袋上,必須要有藥名、功效、用法、注意事項、急救措施等方面的詳細說明,因此,一定要用油墨去印刷。這種油墨決不能用普通油墨,它應該與膠粘劑一樣,具備優異的抗有機溶劑溶解、糊化的性能。二年前,有一個廠第一次做農藥包裝袋,雖然是用UK3640/UK6800膠或LY-50VR/LY-50VRH膠,但只用了PET專用的單組份油墨去印刷,結構上又沒有鋁箔,所以,裝好的農藥放置一周左右,油墨糊化、發粘,導致到自動分層。由于有這方面的教訓,我提醒一下做農藥包裝袋的廠家,必須要采用雙組份耐高溫蒸煮的油墨,而且,固化劑的比例還應該多用一些。關于雙組份耐高溫蒸煮的油墨,深圳的深日、江門東洋、浙江新東方、上海DIC等公司都可提供,但購買時一定要向他們咨詢,要講明抗有機溶劑性,要供應商提供性能最好的品種型號、提供最好的配比數據和最佳的印刷熟化工藝條件,只有這樣,才能保證質量。


關于復合工藝

做農藥包裝的復合材料,其工藝條件上與做食品包裝的復合材料基本相同,所不同的只是上膠量一定要達到4.5~4.8克/米2。因為食品包裝有高、中、低檔之分,上膠量有2.0~4.8克/米2的各檔區分,范圍比較寬,但農藥特別是液體農藥包裝的復合材料,由于要求具有高度抗腐蝕性和保持比較高的剝離力,上膠量不能少于4.5克/米2,但也不必大于5.0克/米2。另外,復合好后,一定要在50~55℃下經48~72小時的充分熟化后,才可制袋去包裝農藥。否則,急于求成,膠粘劑還未充分交聯固化,還沒有抗溶劑性,那就一定要出質量問題!


關于適應性問題

前面已提過,到目前為止,還沒有哪一個公司可以做出適應所有農藥包裝要求的包裝袋,我們公司的膠粘劑,也不敢說可以適應所有農藥包裝的要求。因此,有必要談一下對農藥的適應性以及如何去確定適應性的問題。

不管采用什么基材、什么膠、什么油墨去制造農藥包裝袋,為了減少損失,首先要向農藥生產廠了解清楚該農藥的組成和性狀,特別要弄清該農藥含有哪些溶劑?保質期多長?據我所知,由于農藥廠的技術保密,大都不肯講明,因此,就要做適應性的實際試驗。這個適應性的實際試驗要讓雙方一起參加,要得到供需雙方的一致確認。這種適應性的實際試驗是將要包裝的農藥拿過來,用各種材料、各種結構的袋子把它包裝密封好,然后供需雙方都把它放在56±4攝氏度的環境下去考驗,每天觀察、檢查,看有沒有麻點、起泡、離層、破袋、泄漏等不良現象,要求高的還要做失重(率)的分析,看哪一種袋子的保質能力最強。如果沒有一種能滿足該農藥的要求時,那就不能為需方提供該農藥的包裝袋了。如果其中某些袋子能滿足該農藥的包裝,那么,雙方就可以簽訂合同了。但這里有一個問題要特別注意,那就是對雙方都確認、都認可的包裝袋和要包裝的農藥,必須留樣封存,交由雙方保管。在以后正常供貨時,農藥的成份不能再變,包裝袋的材料(基材、油墨、膠粘劑、結構)也不能再變。如果農藥的成份變化了,農藥廠要告知制造商,要重新再去做適應性的實際試驗,重新確認可否應用。如果農藥廠變化了農藥的成份而不告知供方、不再重新做試驗去確認,在應用過程中出了毛病,雙方扯皮,分不清責任,那就要拿封存的樣品同時去做鑒定,去檢查農藥成份是否有變化,包裝袋和材料結構是否有變化。如果包裝袋沒有變而農藥有變,則應由農藥廠負責。若反過來,則應由制造商負責,這就是對農藥的適應性特別要小心對待的問題。

做適應性的實際試驗,有助于了解該包裝袋對被包裝的農藥有多長的保質安全期,據過去的氰氨公司和現在的BASF公司介紹,在56±4攝氏度下能放四個星期而過關,則表明在自然條件下有一年的保質安全期,若八周沒有問題,則有二年的保質安全期。


關于制袋質量問題

現在向農藥廠供應的農藥包裝材料有二種形式,第一種是三邊封袋,第二種是卷膜。

三邊封袋由包材制造廠用制袋機做好袋子向農藥廠供貨,農藥廠用灌裝機灌裝農藥后加熱封口。不少農藥廠是用制袋→灌裝→封口一體機以卷膜形式采購包材的,制袋任務全部由農藥廠去完成。不管哪一種形式,都有制袋質量好壞的問題。在這里,特別要提一下,農藥廠在制袋或封口時,所使用熱封制袋機是與包材生產廠的制袋機不一樣的,包材生產廠制袋機,大多是平壓式的,熱封制袋時一般都經過二封或三封形式,再加上冷壓定型做成袋子,它對材料沒有破壞作用,能保持復合膜原來完好的結構,而農藥廠熱封制袋機大多是采用熱滾輪式設備,或加熱后用滾輪去制袋封口,滾輪的齒有深淺高低之分和邊角銳鈍之分,如果齒輪深度大,凹凸太明顯,再加上邊角銳利的話,往往將復合膜造成機械損傷,結果會包裝液體農藥后,要泄漏、破包。其實,這不是復合復不過關,而是設備不適應,只要將齒的深淺高低和邊角和銳利程度改變一下,就不會有損傷包材而漏液了。


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